沉積溫度對高溫超導(dǎo)帶材YBiO3緩沖層外延生長的影響
采用脈沖激光沉積(PLD) 方法,在LaAlO3 (001) 基片上研究了沉積溫度對用作高溫超導(dǎo)帶材緩沖層YBiO3 結(jié)晶的影響。結(jié)果表明,隨著沉積溫度的升高,YBiO3 緩沖層結(jié)晶質(zhì)量提高,取向趨于完美,表面較為平整。當(dāng)沉積溫度為700 ℃時(shí),單晶外延的YBiO3 與LaAlO3 基片的外延關(guān)系為: YBiO3 (001) //LaAlO3(001)和YBiO3 [110]/ /LaAlO3 [100] ,其晶格失配度為1.3 % ,平均粗糙度約為3.4nm。
近年來,第二代釔系高溫超導(dǎo)帶材具有不可逆場較高、磁場下載流能力強(qiáng)、交流損耗低及性價(jià)比高等優(yōu)點(diǎn),極具應(yīng)用前景,成為高溫超導(dǎo)材料的重點(diǎn)發(fā)展方向。但是直接在柔性金屬基帶上制備超導(dǎo)薄膜存在晶格失配和互擴(kuò)散等問題,因而必須制備過渡層薄膜。第二代高溫超導(dǎo)帶材制備過渡層必須滿足以下要求:第一,良好的機(jī)械穩(wěn)定性;第二,與基帶附著良好;第三,與基帶及超導(dǎo)薄膜之間有良好的晶格匹配和熱膨脹系數(shù)匹配;第四,連續(xù)、密集并且缺陷較少。種子層、阻擋層和模板層各司其職,不但為超導(dǎo)薄膜的生長提供良好的生長模板,而且能減少大角晶界和晶界間的弱連接等;赮BCO具有鈣鈦礦型結(jié)構(gòu), YSZ、CeO2、MgO、BaZO3 、Sr2TiO3等是常用的緩沖層材料。同時(shí),REBiO3 (RE= Y,La 等稀土元素) 也是極具潛力的一類緩沖層,原因除了它與YBCO 晶體格子有良好的匹配性之外,Bi 或RE 能夠被其它稀土元素代替,來獲得不同晶格常數(shù)的緩沖層,從而為不同高溫超導(dǎo)材料的生長提供模板。
據(jù)最近報(bào)道,通過化學(xué)液相沉積的方法,在沉積溫度為730 ℃~800 ℃空氣條件下可獲得c 軸取向的YBiO3 ,并在緩沖層上制備出了致密、均一、外延生長的YBCO 薄膜。證明了這種單一的緩沖層在高溫超導(dǎo)帶材中具有良好的前景。
目前利用物理方法制備YBiO3 緩沖層鮮于見報(bào)。不管采用物理方法或化學(xué)方法制備薄膜,沉積溫度都存在兩個(gè)關(guān)鍵性的問題。一方面,溫度要足夠高以利于薄膜結(jié)晶或外延生長;另一方面,溫度要足夠低以減少薄膜/ 基片在界面的互擴(kuò)散,尤其是對于高溫超導(dǎo)帶材中氧化物/ 金屬的界面。尋找緩沖層的低溫外延生長,不僅是薄膜生長的基礎(chǔ)問題,也對工業(yè)應(yīng)用有很大意義。因而,本文采用脈沖激光沉積(PLD) 方法,選用LaAlO3 (001) 單晶基片,研究沉積溫度對YBiO3 緩沖層外延生長的影響。
1、實(shí)驗(yàn)
本文使用由沈陽中科儀器公司生產(chǎn)的脈沖激光沉積外延設(shè)備(PLD) 以及德國LAMBDA PHYSIK 公司生產(chǎn)的脈沖寬度為30ns 的KrF 準(zhǔn)分子激光器(波長為248nm) 。實(shí)驗(yàn)中激光束經(jīng)聚焦后進(jìn)入生長室以45°角入射到靶材上,控制激光脈沖能量為200mJ·pulse - 1 ,頻率為2Hz ,本底真空度10- 4Pa ,靶基距為55mm ,沉積速率約為0.03nm·s - 1 。以單晶10mm ×10mm的LaAlO3 (001)作為基片, 把YBiO3 沉積在LaAlO3 上。沉積溫度為600 ℃~700 ℃。YBiO3 陶瓷靶材是采用Y2O3(分析純)、Bi2O3 (分析純) 和蒸餾水作為原料,用固相燒結(jié)法按照化學(xué)計(jì)量比燒結(jié)而成。
如圖1 所示,與ICDD 公司的PDF2 標(biāo)準(zhǔn)X 射線圖譜數(shù)據(jù)庫(27-1047) 對比可知,幾乎沒有雜相,我們已制備出純度較高,結(jié)晶較好的YBiO3 陶瓷靶。
圖1 合成的YBiO3 靶材的XRDθ-2θ圖
采用DX-1000 X射線衍射儀和bede D 1 多功能X射線衍射儀(XRD) 對YBiO3薄膜的微觀結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征。并通過XRD Φ 掃描來確定薄膜與基片的外延關(guān)系。采用日本SEIKO 儀器公司的SPA300HV 原子力顯微鏡(AFM) 對YBiO3 薄膜的表面形貌及粗糙度進(jìn)行表征。使用的反射高能電子衍射(RHEED)的電子加速電壓為20kV ,用來表征YBiO3 緩沖層的結(jié)晶性質(zhì)。
2、結(jié)果和討論
圖2 所示為不同溫度下生長YBiO3/ LaAlO3 緩沖層薄膜的XRD 掃描圖譜。由圖2 可知,在2θ=33°左右不同沉積溫度的XRD 圖都出現(xiàn)了YBiO3(002) 晶面的衍射峰,位置也幾乎相同,表明不同生長溫度對緩沖層晶粒的晶格常數(shù)沒有太大的影響。
圖2 不同溫度下制備的YBiO3/LaAlO3 緩沖層的XRD θ~2θ圖(a) 600 ℃; (b) 650 ℃; (c) 700 ℃
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3、結(jié)論
通過X 射線衍射、高能電子衍射以及原子力顯微鏡對PLD 方法制備的YBiO3/ LaAlO3 緩沖層的分析表明,沉積溫度對YBiO3 緩沖層的生長有著決定性的影響。YBiO3 緩沖層的最低結(jié)晶溫度可以低于600 ℃,但是結(jié)晶質(zhì)量較差,取向較為混亂。隨著沉積溫度的升高,YBiO3 緩沖層結(jié)晶質(zhì)量提高,取向趨于完美,表面平整。當(dāng)沉積溫度為700 ℃時(shí),單晶外延的YBiO3 與LaAlO3 基片的外延關(guān)系幾乎為:YBiO3(001) // LaAlO3 (001) 和YBiO3 [110]// LaAlO3[100],其晶格失配度僅為1.3% ,平均粗糙度約為3.4nm。