稀土Dy摻雜ZnTe薄膜光學性能及其XPS研究

2014-07-17 李忠賢 內(nèi)蒙古醫(yī)科大學物理教研室

  本文采用真空蒸發(fā)法,在玻璃襯底上制備了稀土元素Dy 摻雜的ZnTe 薄膜。利用X 射線衍射儀、原子力顯微鏡、紫外- 可見分光光度計、XPS 對薄膜的物相結(jié)構(gòu)、表面形貌、光學特性、元素成分等進行了測試。XRD 測試結(jié)果表明,薄膜的結(jié)構(gòu)均為立方晶系閃鋅礦結(jié)構(gòu),擇優(yōu)取向為(111)晶面,Dy 摻雜會使(111)峰強減弱;透射光譜表明Dy 摻雜會使薄膜的光學帶隙減小;XPS 分析表明,薄膜的主要成分為ZnTe,摻雜后Zn 和Te 的特征峰均向高能端發(fā)生移動。

  全球的能源危機和環(huán)境污染問題越來越嚴重,高效且無污染的太陽能越來越受到人們的重視。CdTe 是直接帶隙半導(dǎo)體,禁帶寬度約為1.45 eV,有著太陽能電池需要的最優(yōu)能隙,因此CdTe 太陽能電池獲得了迅速的發(fā)展。但是,CdTe 存在自補償效應(yīng),難以實現(xiàn)重摻雜,所以獲得穩(wěn)定的歐姆接觸是CdTe 太陽電池制備的關(guān)鍵技術(shù)之一。研究發(fā)現(xiàn)在P-CdTe 和金屬背電極間沉積一層背接觸層,由背接觸層與金屬之間的量子隧道輸運機制實現(xiàn)低電阻接觸,使CdTe 費米能級與金屬背電極匹配,可以獲得良好的歐姆接觸。真空技術(shù)網(wǎng)(http://www.lalazzu.cn/)經(jīng)過調(diào)研認為理論與實踐都表明,ZnTe 與CdTe 價帶偏移小于0.1 eV,這么小的價帶偏移可使ZnTe 與CdTe 的接觸電阻很小或零勢壘, 載流子很容易穿過。

  ZnTe 可以實現(xiàn)重摻雜,非常適合做CdTe 太陽電池背接觸層,成為一種很有潛力的過渡層材料。自從Meyers 提出用重摻雜P-ZnTe 作為CdTe 吸收層和金屬背電極間的過渡層以來,很多研究者用不同的制備方法制備了ZnTe 薄膜并進行了研究,Peter Meyers 首先在CdTe 吸收層和金屬背電極間使用重摻雜的ZnTe 作為過渡層,并且利用熱蒸發(fā)ZnTe:Cu 創(chuàng)造了當時轉(zhuǎn)換效率11.2%的薄膜電池的最高紀錄,T.A.G 等人用濺射法制備ZnTe:Cu 薄膜,Born 等人研究了用濺射法制備Cu 和N 摻雜的ZnTe 薄膜,使之成為p型半導(dǎo)體,A. Ichiba 等人研究用分子束外延的方法制備Al 和N 摻雜ZnTe 薄膜,X. J. Hou 研究用MBE的方法對ZnTe 進行Cr 的摻雜,邵軍用Ti 對ZnTe進行摻雜研究發(fā)光,四川大學馮良桓等人研究了共蒸發(fā)制備的摻Cu 的ZnTe 多晶薄膜,并且發(fā)現(xiàn)隨著溫度的升高,薄膜呈反常電導(dǎo)率溫度關(guān)系,進一步發(fā)展了CdTe 太陽電池的背接觸技術(shù)。有研究表明,稀土摻雜可改變ZnTe 薄膜的晶格常數(shù)、能帶結(jié)構(gòu)、電子態(tài)密度及光電特性等。本文利用真空蒸發(fā)雙源法制備了稀土元素Dy 摻雜ZnTe 薄膜,發(fā)現(xiàn)摻雜并沒有改變薄膜的物相結(jié)構(gòu),但對薄膜的結(jié)晶、形貌及光學性質(zhì)產(chǎn)生了明顯影響,為CdTe 太陽電池背接觸層的進一步發(fā)展提供了實驗依據(jù)。

1、實驗

1.1、薄膜的制備

  將純的ZnTe 粉末放入第一蒸發(fā)源,純的稀土Dy 放入第二蒸發(fā)源,再將清洗干凈烘干的玻璃襯底放入蒸發(fā)室。玻璃襯底溫度為室溫,待蒸發(fā)室抽真空度達到5.0×10-4 Pa 以上時,調(diào)節(jié)襯底的轉(zhuǎn)速為180 r/min,然后控制第一蒸發(fā)源的蒸發(fā)電流為45 A,通過改變第二蒸發(fā)源的蒸發(fā)電流制備不同摻雜濃度的Dy-ZnTe 薄膜,第二蒸發(fā)源的蒸發(fā)電流分別控制為50 A、60 A、70 A。

  將制備好的薄膜置于自動控溫擴散爐中,并在N2 氣氛中進行熱處理,熱處理溫度為500 ℃,處理時間為10 min。

1.2、薄膜的性能測試

  利用荷蘭Philip 公司生產(chǎn)的PW-1830/40 型X 射線衍射儀對薄膜樣品的物相和結(jié)構(gòu)進行測試,輻射源為CuKα 線,波長為0.15418 nm;利用安捷倫科技有限公司生產(chǎn)的Agilent Technogies 5500型原子力顯微鏡對薄膜的表面形貌進行了測試;利用美國PerkinElmer 公司生產(chǎn)的Lambda-750s紫外- 可見分光光度計對樣品的光學性能進行測試; 利用英國ULVAC-PHI.INC 生產(chǎn)的KratosAmicus 型X 射線光電子能譜儀對薄膜的化學成分進行研究,分析室真空度為2×10-7 Pa,通過樣品的全譜圖、各元素的特征峰進行精細掃描,分析元素成分的變化。

2、結(jié)果與討論

2.1、薄膜物相結(jié)構(gòu)分析

  圖1 為不同摻雜濃度的ZnTe 薄膜XRD 圖譜,樣品的熱處理溫度均為T=500 ℃,Dy 摻雜ZnTe 與純ZnTe 的物相結(jié)構(gòu)均為立方閃鋅礦結(jié)構(gòu),并未出現(xiàn)六方纖鋅礦結(jié)構(gòu),薄膜中也未出現(xiàn)其他物相,說明薄膜中的鏑可能以替位原子形式存在。所有薄膜的三強峰仍對應(yīng)(111)、(220)、(311)晶面,擇優(yōu)取向均為(111)晶面。但是隨著摻雜量增加,(111)、(311) 峰的峰強逐漸減弱,(220) 峰的峰強有增強的趨勢,并在衍射角為27.48°處還出現(xiàn)強度較弱的Te(011)的衍射峰,隨著摻雜濃度的增加,單質(zhì)Te 的衍射峰增強,Dy 摻雜抑制了薄膜的結(jié)晶。

純ZnTe 和Dy 摻雜ZnTe 薄膜的XRD 圖譜

圖1 純ZnTe 和Dy 摻雜ZnTe 薄膜的XRD 圖譜

  根據(jù)謝樂公式和布拉格公式:

謝樂公式和布拉格公式

  式中,D 為晶粒尺寸,K=0.89 為常數(shù),λ 為x 射線波長,B 為半高寬,θ 為衍射角,d 為晶面間距,n為衍射級數(shù)。分別計算了樣品晶粒尺寸、晶格常數(shù)和晶胞體積,如表1 所示。由表中數(shù)據(jù)可知摻雜樣品的晶粒尺寸、晶格常數(shù)、晶胞體積比純ZnTe 樣品的尺寸要小。但隨著摻雜量的增大,樣品的晶粒尺寸等逐漸增大?赡苡捎趽诫sDy3+ 的離子半徑大于Zn2+ 的離子半徑。Dy3+ 以替位的形式取代Zn2+。由于Zn 離子與Dy 離子大小不同,摻雜使晶格發(fā)生畸變,引起ZnTe 薄膜中額外殘余應(yīng)力的產(chǎn)生,使晶格常數(shù)變大。

表1 Dy-ZnTe 薄膜的晶粒尺寸、晶格常數(shù)和晶胞體積

Dy-ZnTe 薄膜的晶粒尺寸、晶格常數(shù)和晶胞體積

3、結(jié)論

  (1)XRD 測試結(jié)果表明所有薄膜的三強峰仍對應(yīng)(111)、(220)、(311)晶面,擇優(yōu)取向均為(111)晶面;隨著摻雜量增加(111)、(311)峰的峰強逐漸減弱,(220)峰的峰強有增強的趨勢,Dy摻雜抑制了薄膜的結(jié)晶。

  (2)XRD 和原子力顯微鏡表面形貌測試都表明,摻雜后薄膜的晶粒尺寸減小。

  (3) 光透射圖譜表明純ZnTe 薄膜的光學帶隙最大,隨著摻雜濃度的增加光學帶隙逐漸減小。

  (4)XPS 圖譜分析表明薄膜的主要成分為ZnTe,摻雜后Zn 和Te 的特征峰都向高能端發(fā)生移動。