a-C:H膜在不同真空度下的摩擦學(xué)行為研究
采用非平衡磁控濺射技術(shù)在不銹鋼及Sip(111)基體上制備了含氫無(wú)定形碳(a-C:H)薄膜,沉積的薄膜表面光滑,硬度高,內(nèi)應(yīng)力小,膜/基結(jié)合力好。利用球-盤(pán)摩擦實(shí)驗(yàn)機(jī)對(duì)薄膜在不同真空度(1.0×105、5.0×10-2、1.0×10-2、5.0×10-3 Pa)下的摩擦學(xué)行為進(jìn)行了研究,結(jié)果表明,隨著真空度的升高,薄膜的摩擦系數(shù)逐漸減小,磨損率逐漸增大。在5.0×10-3 Pa時(shí),a-C:H膜的摩擦學(xué)行為發(fā)生突變,此時(shí)薄膜的摩擦系數(shù)為0.005,而耐磨壽命很短。高真空中,薄膜壽命的突變可能與薄膜脫氫而結(jié)構(gòu)發(fā)生變化有關(guān)。
1、引言
載人航天工程、空間實(shí)驗(yàn)室、星際探測(cè)器等空間高技術(shù)工業(yè)的發(fā)展,為我國(guó)經(jīng)濟(jì)建設(shè)、國(guó)家安全和科技發(fā)展做出了積極貢獻(xiàn)。空間環(huán)境的重要特點(diǎn)之一就是高真空,在此環(huán)境下,金屬表面的氧化膜在摩擦過(guò)程中很快被除去,潔凈金屬表面之間極易發(fā)生粘著,甚至冷焊,致使摩擦副不能相對(duì)運(yùn)動(dòng),這對(duì)于空間運(yùn)動(dòng)部件來(lái)說(shuō)是致命的。此外,常規(guī)的油脂潤(rùn)滑劑在苛刻的真空環(huán)境下,易發(fā)生蒸發(fā)、分解或交聯(lián)而失效。所以,空間技術(shù)關(guān)鍵運(yùn)動(dòng)部件在真空環(huán)境中的潤(rùn)滑失效已經(jīng)成為制約空間技術(shù)裝備壽命和可靠性的瓶頸,因此,發(fā)展適合于高真空的高可靠性、超長(zhǎng)壽命的潤(rùn)滑材料與技術(shù)具有重要意義。固體潤(rùn)滑材料由于具有低的蒸發(fā)率、較寬的溫度區(qū)間、抗輻射、耐腐蝕等優(yōu)點(diǎn),是理想的真空潤(rùn)滑材料。含氫非晶碳膜(a-C:H)作為一種新型的固體潤(rùn)滑薄膜,具有高硬度、低摩擦系數(shù)、高耐磨性、良好的化學(xué)穩(wěn)定性等,在空間高技術(shù)領(lǐng)域顯示了重要的應(yīng)用前景和價(jià)值。
a-C:H膜是介于金剛石碳和石墨碳之間的一種非晶亞穩(wěn)態(tài)結(jié)構(gòu),由一定比例的sp3、sp2雜化碳原子組成,同時(shí)含有一定量的氫原子。因制備方法以及測(cè)試條件、環(huán)境氣氛等因素的不同,它的摩擦系數(shù)可在0.001~0.65范圍內(nèi)變化。Donnet研究了a-C:H膜在大氣壓及不同真空條件下的摩擦學(xué)行為,結(jié)果表明,在不同的真空度下,a-C:H膜的摩擦磨損行為相差比較大,隨著真空度的升高,a-C:H膜的摩擦系數(shù)減小。
相關(guān)的研究者提出了表面鈍化懸鍵理論和摩擦化學(xué)理論來(lái)揭示真空度與a-C:H膜的摩擦系數(shù)之間的關(guān)系。高H含量的a-C:H膜表面的懸鍵大部分被H鈍化,在與對(duì)偶作用時(shí)產(chǎn)生較弱的范德華力,故在真空環(huán)境中表現(xiàn)出超低摩擦系數(shù);而大氣環(huán)境中,由于摩擦化學(xué)作用,導(dǎo)致材料表面氧化,增加了與對(duì)偶之間的相互作用,引起摩擦系數(shù)升高。作為空間潤(rùn)滑材料,高真空中的耐磨壽命是a-C:H膜性能評(píng)價(jià)重要指標(biāo)。在已有的研究中,研究者更著重摩擦系數(shù)方面的研究,而對(duì)其耐磨壽命的研究較少。已有結(jié)果表明,a-C:H膜在高真空條件下摩擦系數(shù)很低(0.001),但其耐磨壽命很短。對(duì)于a-C:H膜在高真空條件下的摩擦與磨損行為的不一致性,國(guó)內(nèi)外還沒(méi)有開(kāi)展系統(tǒng)的研究,相關(guān)的機(jī)理解釋也很少。
本文采用中頻非平衡磁控濺射技術(shù)制備了a-C:H膜,研究了從大氣環(huán)境到不同真空(1.0×105、5.0×10-2、1.0×10-2、5.0×10-3Pa)條件下的薄膜的摩擦磨損行為,并探討了相關(guān)的作用機(jī)理。
2、實(shí)驗(yàn)
2.1、薄膜制備
采用非平衡磁控濺射沉積設(shè)備,以高純石墨(純度為99.99%)作為靶材,以Ar和CH4作為濺射氣體,在AISI202不銹鋼片和p(111)單晶硅兩種基體材料上沉積a-C:H薄膜;w經(jīng)丙酮超聲清洗20min,然后置于真空室中用高能Ar+離子轟擊樣品表面30min后,依次沉積Si界面層和Si-C梯度層來(lái)提高薄膜與基體的結(jié)合強(qiáng)度。a-C:H膜的沉積條件為Ar和CH4的流量比為1:1,沉積氣壓為5.3×10-1Pa,濺射電流12A,脈沖偏壓為-200V,占空比20%,沉積時(shí)間為3h,沉積的薄膜厚度為1.4μm。
摩擦過(guò)程中跑合階段,薄膜表面吸附的物質(zhì)和結(jié)合較差的物質(zhì)被除去,在滑動(dòng)接觸界面上形成了轉(zhuǎn)移膜;在穩(wěn)定期,由于轉(zhuǎn)移膜的形成,膜保持著相對(duì)較低的摩擦系數(shù)。a-C:H膜中,H飽和了薄膜的表面懸鍵。常壓下,大氣中的水和O2吸附在薄膜表面,在摩擦過(guò)程中發(fā)生摩擦化學(xué)反應(yīng),破壞了薄膜表面的C—H鍵,增加了薄膜與對(duì)偶之間的相互作用,引起高的摩擦系數(shù)。隨著真空度的升高,環(huán)境氣氛中的分子逐漸減少,與薄膜表面的化學(xué)作用減弱,H起到了很好的鈍化表面懸鍵作用,使得薄膜的摩擦系數(shù)較低。當(dāng)真空度升高到5.0×10-3Pa時(shí),環(huán)境氣體分子少到幾乎不與薄膜表面作用,碳碳間的相互作用最弱,使得薄膜的摩擦系數(shù)最低。在摩擦過(guò)程中,表面微凸體相互作用,在很短的時(shí)間內(nèi)(只有幾毫秒甚至更短),表面的溫度能達(dá)到1000℃以上。高真空中,氣體分子數(shù)少,摩擦對(duì)偶的導(dǎo)熱性變差,熱傳導(dǎo)低,使得摩擦接觸點(diǎn)的溫度升高,導(dǎo)致薄膜脫氫,結(jié)構(gòu)發(fā)生改變而被磨穿,之后摩擦對(duì)偶材料間發(fā)生粘著,使得摩擦系數(shù)忽然升高。
4、結(jié)論
(1)利用中頻非平衡磁控濺射技術(shù)制備了均勻、致密且表面粗糙度小的a-C:H膜,該薄膜由sp3、sp2雜化碳原子組成并含有一定量的C—H鍵,內(nèi)應(yīng)力為0.811GPa,硬度為9.31GPa。
(2)在1.0×10-2 Pa真空以下,a-C:H膜的摩擦系數(shù)變化不大,磨損率在10-7量級(jí);在5.0×10-3 Pa真空下,a-C:H膜摩擦學(xué)行為就已經(jīng)發(fā)生突變,摩擦系數(shù)為0.005,但薄膜很快被磨穿。